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磷系阻燃剂的研发与应用 |
作者: 来源:中国阻燃学会 发布时间:2011-02-23 08:48:28 浏览次数:3057 |
目前常用的阻燃剂有卤系(氯、溴系)、磷系(有机磷酸酯和无机磷等)以及无机金属系(氢氧化铝、氧化锑、硼酸锌等)等几类。卤系阻燃剂自20世纪60年代起一直占领着重要地位,因为这类阻燃剂阻燃效率高、用量少,对材料的性能影响小,且价格适中,其效能/价格比非其他阻燃剂所能匹敌。但自1986年起,卤系阻燃剂受到了二恶英问题的困扰,再加上以卤系阻燃的高分子材料在热裂及燃烧时生成大量的烟尘及腐蚀性气体,给卤系阻燃剂的前景蒙上了一层阴影,越来越多的用户特别是电子/电气行业对溴系阻燃剂持审慎态度。
近些年来,国内外又成功研发出了一批新型磷酸酯阻燃剂。如BDP等,它们具有分子量大、热稳定性强、挥发性低以及阻燃效率高等特点,并且符合阻燃剂向无卤、高效、低烟、低毒、环保的发展要求。采用这种阻燃剂阻燃的PC/ABS,用于制造计算机显示器和打印机外壳及一些机内元器件,具有很强的市场竞争力,因而受到广泛关注。北京理工大学研制合成了一种结构高度对称的新型双环笼状磷酸酯Trimer。该化合物热稳定性好,初始分解温度为316℃,能满足工程塑料的加工要求。为了进一步提高阻燃剂的稳定性.克服小分子磷酸酯阻燃剂易挥发性等缺点,一些磷酸酯齐聚物和分子量较大的含磷阻燃剂也受到了人们的关注。有专利报道了由螺环磷酰氯与新戊二醇共聚得到的DPSPB。该产品具有无卤、磷含量高、成炭率高、阻燃效果明显、适用面广等特点。可与聚酯单体进行原位聚合阻燃.也可以与聚酯、聚烯烃等直接共混阻燃。红磷是一种性能优良的无机磷阻燃剂,发烟量小、应用范围广,能单独使用,也可与其他阻燃剂共同使用。但红磷在使用过程中易吸潮、易氧化、易释放出剧毒气体、粉尘易爆炸等,因此使用受到很大限制。 为了改善红磷的性能,对其进行改性处理是非常必要的。而对红磷进行改性处理最有效的方法是进行表面包覆,目前在这方面的研究已有大量的文献报道。添加型阻燃剂在工业应用上经济、方便,但它存在着阻燃剂和聚合物的相容性差,使聚合物的机械性能降低等缺陷,限制了它在一些高端产品上的应用。而通过某些含磷基团活性单体对聚合物的主链、侧链或固化剂分子的结构进行改性等途径把磷元素引入聚合物,很大程度上克服了上述问题。N.N-双(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯(BHAPE)作为反应型磷一氮系阻燃剂,耐水解,耐低温,毒性低,广泛应用于阻燃聚氨酯泡沫、环氧树脂、不饱和聚酯、纺织品、膨胀复合涂料等。DOPO及其衍生物是近十几年迅速发展起来的一种新型阻燃剂。由于分子的特殊结构,使它不仅比一般未成环的有机磷酸酯热稳定性和化学稳定性好,还具有含碳量高、无卤、低烟、无毒、不迁移和阻燃持久等优点。由于DOPO氧环上有一个活泼氢,易与缺电子化合物反应,所以通常用来制备含磷环氧树脂的中间体。DOPO及其衍生物合成的阻燃剂可用于线性聚酯、聚酰胺、环氧树脂、聚氨酯等多种高分子材料阻燃处理,国外已广泛用于电子设备用塑料、铜衬里压层、电路板等材料的阻燃。
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